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当打电话时遇到网络不可用的问题，可以尝试以下解决方法。
1、切换网络：如果是所处环境信号不好或者信号被屏蔽，可以尝试换一个地方或者离开屏蔽地点再尝试打电话，如果是移动网络不可用，可以尝试切换到其他网络，比如使用WiFi或连接其他无线网络。
2、检查手机设置：检查手机设置是否正确，包括飞行模式是否关闭、移动数据是否开启等，也可以尝试重启手机来解决一些暂时性的问题。
3、检查手机系统：如果手机系统出现错误或者应用程序冲突也可能导致网络不可用的问题，可以尝试更新手机系统或者卸载一些不必要的应用程序来解决这个问题。
4、检查SIM卡：确认SIM卡是否安装正确，以及是否欠费或者损坏，如果可能的话，尝试更换一张SIM卡来确认问题所在。
5、联系运营商：如果以上方法都无法解决问题，建议联系手机运营商客服寻求帮助，他们可能会检查基站信号覆盖情况，或者检查是否有其他用户也报告了类似的问题。
方法需要根据具体情况进行尝试和调整，如果问题依然存在，可能需要寻求专业技术人员的帮助来解决。